7月27日，中国女篮迎来本届奥运会首秀，对阵波多黎各女篮。首发阵容方面，中国女篮派出李缘、李梦、邵婷、孙梦然和李月汝。从现场给出的画面来看，中国篮协主席姚明也是场边观战，对于这场比赛也是十分重视。
开局中国女篮就打出4-0小高潮，李月汝和李缘连续篮下强攻打进，双方打得你来我往，随着李梦三分命中，中国女篮将分差扩大到8分。李梦和对手连续互飙三分，波多黎各女篮这边跳投不中，李梦内线造杀伤两罚全中，对手请求暂停。
暂停回来，奥尼尔跳投打进。李月汝强攻被抢断，萨拉曼这边三分不中，潘臻琦篮板球，李缘推进，李梦突破造杀伤两罚全中，黄思静换下李梦。中国女篮后场紧逼，潘臻琦成功断下。黄思静三分不中，波多黎各篮板球，奥尼尔三分投射命中，杨利维带球，潘臻琦接球造杀伤两罚全中，中国女篮25-15领先，邵婷换下潘臻琦。
奥尼尔想要突破潘臻琦，但是出现失误脱手出界，中国女篮发起反攻，邵婷带球到前场，韩旭启动走步，波多黎各女篮球权。波多黎各女篮三分不中，篮板球双方开始拼抢，波多黎各球权，孙梦然换下黄思静。奥尼尔投篮不中，邵婷左手打板命中，奥尼尔传球吉布森，随后造成孙梦然犯规，两罚不中，韩旭篮板球。杨力维闪电突破打进，奥尼尔单打造成杨利维犯规，两罚全中，中国女篮29-17暂时领先。
最后1分22秒，邵婷突破不中。波多黎各球权，这边三分投篮不中，邵婷造杀伤两罚中一，波多黎各这边三分不中，中国队篮板球，王思雨控球，突破被梅伦德斯犯规，王思雨走上罚球线，两罚全中， 首节打完，中国女篮32-17领先。李梦和邵婷联手贡献14分，首节比赛，中国女篮内外开花，还命中了三记三分球，波多黎各无法阻挡。
